【上海纯水设备http://www.gmpchs.com】水样的采集，水样的采集是保证水质分析准确性的第一个重要环节.采样的基本要求是:样品要有代表性;在采出后不被污染;在分析之前 不发生变化. 　　取样装置? 　　对取样装置一般有以下要求:  　　(1)? 取样器的安装和取样点的布置应根据锅炉的类型,参数,水质监督的要求(或试验要求)进行设计.制造,安装和布置,以保证采集的水样有充分代表性.  　　(2)? 除氧水,给水的取样管,应尽量采用不锈钢的制造. 　　(3)? 除氧水,给水,锅炉水和疏水的取样装置,必须安装冷却器.取样 冷却器应有足够的冷却面积,并接在连续供给冷却水量的水源上,以保证水样流量为500～700ml/min ,水样温度为30～40℃.?? 　　(4)? 取样冷却器应定期检修和清除水垢,锅炉大修时,应同时检修取样器和所属阀门.

(5)? 取样管应定期冲洗(至少每周一次).作系统检查定取样前要冲洗有关取样管道,并适当延长冲洗时间,冲洗后应隔1～2

小时方可取样.以确保水样有充分的代表性.??? 　　水样的采集方法

     (1)? 采集有取样冷却器的水样时,应调节取样阀门,使水样流量控制在500～700ml/min,温度为30～40℃的范围内,且流速稳定.

　(2)? 采集给水,锅炉水样时,原则上是连续流动之水.采集其

它水样时,应先将管道中的积水放尽.  　　(3)? 盛水样的容器,采样瓶必须是硬质玻璃或塑料制品(测定微量或分析的样品必须使用塑料容器).采前,应先将采样容器彻底清洗干净,采样时再用水样冲洗三次(方法中另有规定的除外),才能采集水样.采集后应尽快加盖封存. Mu　　(4)? 采样现场监督控制试样的水样,一般应用固定的水瓶实验室纯水设备.采集供全分析用的水样应粘贴标签,并注明水样名称, 采样人姓名,采样地点,时间,温度.

1.2? 氯化物的测定（硝酸银容量法） （一）试剂? 　　1、硝酸银标准溶液（1ml相当于1mgCl-）:称5g硝酸银溶

于1000ml蒸馏水，以氯化钠标准溶液标定；

　2、10％铬酸钾指示剂；

3、1％酚酞指示剂；

4、0.1mol/LNaOH溶液?

5、0.01mol/L(1/2H2SO4)溶液

（二）测定方法：?? 　　1、量取100ml水样于锥形瓶中，加2~3滴1％酚酞指示剂，若显红色，即用硫酸溶液中和至无色， 若不显红色，则用氢氧化钠溶液中和至微红色，然后以硫酸溶液回滴至无色，再1.0ml10％铬酸钾指示剂  　　2、用硝酸银标准溶液滴定至橙色，记录硝酸银标准溶液的耗量V1,同时 作空白试验（方法同上）记录硝酸银标准溶液的耗量V0??? （三）计算公式：

　　氯化物（CL-）含量：  　　CL-含量=［（V1-V0）×1.0/Vs］×1000??? （mg/L）

　　式中：V1-----滴定水样消耗硝酸银标准溶液的耗量，V0-----空白实验时硝酸银标准溶液的耗量，1.0----- 硝酸银标准溶液滴

定度，1ml相当于1mgCl- ~??Vs-----水样的体积，?? ? (四)测定水样时的注意事项

?当水样中 Cl-含量大于100mg/L时，须按下表规定的体积取样，并用蒸馏水稀释至100ml后测定：样中 Cl-含量（mg/L）??????? 101-200??????? 201-400??????? 401-1000 取水样的体积

（ml）???????     100           50???????       25          　　1.3  溶解固形物的测定

溶解固形物是指已被分离悬浮固形物后的滤液经蒸发干所

得的残渣。 　　　　　　　（一）仪器    　　1、水浴锅或400ml烧杯； 2、100~200ml瓷蒸发皿；

（二）测定方法

1、取一定量已过滤并充分摇匀的澄清水样（水样的体积应使蒸发残留物的质量在100mg左右），边逐次注入经烘干至恒重的蒸发皿中，边在水浴锅上蒸干。为防止蒸干、烘干过程中落入杂物而影响试验结果时，必须在蒸发皿上放置玻璃三角架并盖

表面皿。

2、将已蒸干的样品连同蒸发皿移入105~110℃的烘箱中烘2

小时。   　　3、取出蒸发皿放在干燥器内冷却至室温，迅速称重。 　　4、在相同条件下再烘0.5小时，冷却后称量，如此反复操作直到恒重。

5、溶解固形物含量RG计算  　　RG= ［（G1-G2）/V］×1000（mg/L）    式中：G1----蒸发残留物与蒸发皿的总质量，G2----蒸发皿的质量，V-----水样的体积，

1.4 硬度的测定（EDTA滴定法）

( 一 )  所需试剂：   　　1、0.020mol/L(1/2EDTA)标准溶液：称取4g乙二胺四乙酸二钠于 1000ml高纯水中，摇匀。     

2、氨-氯化铵缓冲液：称取20g氯化铵于500ml除盐水中，加入150ml浓氨水（密度0.90g/ml）以及5.0g乙二胺四乙酸镁二钠盐，用除盐水稀释至1000ml并摇匀。  　　3、0.5%铬黑T指示剂：称取0.5g铬黑T与4.5g盐酸羟胺，

100ml 乙醇定溶。

（二）测定方法

 1、量取100ml水样于250ml锥形瓶；         2、加5ml氨-氯化铵缓冲液和2~3滴0.5%铬黑T指示剂；

      3、用0.020mol/L(1/2EDTA)标准溶液滴定，由酒红色变为蓝

色即为 终点，记录EDTA标准溶液所消耗的体积V;

（三）计算公式：   　　硬度的计算：YD=（CV/Vs）×1000（mmol/L） C-------EDTA标准溶液的浓度，V-------滴定时所耗EDTA标准溶液的体积，Vs------ 水样的体积， （四）工业锅炉水质标准之测定水样时的注意事项：  　　1、若水样的酸性或碱性较高时，应先用0.1mol/L的NaOH或0.1mol/LHCL中和，然后再加缓冲液，水样才能维持PH±0.1.   　　2、冬季水温较低时，络合反应速度较慢，易造成滴定过量

而产生误差， 因此，当温度较低时应将水样预先加温至30℃-40℃后进行测定。

　　 3、氨-氯化铵缓冲液保存在玻璃瓶中会增加硬度，易保存在

塑料瓶中。  　　4、如果在滴定过程中发现滴定不到终点或指示剂加入后颜色呈灰紫色， 可能是铁、铝、铜或锰等离子的干扰，遇此情况，可在加指示剂前用 \S< =K1G 2ml 1%的L—半胱氨酸和2ml三乙醇胺（1：4）进行联合掩蔽，或先加入所需EDTA标准液80％~90％（记录在所消耗的体积内），即可消除干扰。    　　1.5 磷酸盐的测定（目视比色法）

（一）目视比色法就是用眼睛目测试溶液的深浅比较来确定未知

试样的含量。常用的目视比色法是系列比色法。

（二）磷酸盐的测定

    1、概要 在0.6mol/LH+的酸度下实验室纯水设备，磷酸盐与钼酸铵生成磷钼黄，用氯化亚锡还原成磷钼蓝后与同时配制的标准色进行比色测定。

2、仪器：  具有磨口塞的25ml比色管 3、试剂及其配制 1）、磷酸盐标准液（1ml含1mg磷酸根）：称取105℃干燥过的磷酸 二氢钾（KH2PO4）1.433g,溶于少量除盐水中，稀释至1000ml. 2)、磷酸盐工作液（1ml含0.1mg磷酸根）：取上述标准液用除盐水准确稀释10倍。 3)、钼酸铵-硫酸混合液：于600ml蒸馏水中徐徐加入167ml浓硫酸 （ρ=1.84g/cm3）冷却至室温。称取20g钼酸铵［（NH4）6Mo7O244H2O］ 溶于上述硫酸溶液中，用蒸馏水稀释至1000ml.

   4、测定方法： 1）、量取0，0.05，0.1ml磷酸盐工作液以及5ml检测水样，分别注入一组比色管中，用蒸馏水稀释至约20ml摇匀。 2）、于上述比色管中各加入2.5ml钼酸铵-硫酸混合溶液，然后用蒸馏水 稀释至刻度摇匀。3）、于每支比色管中加入2~3滴氯化亚锡甘油溶液，摇匀，待2分钟后进行比色。

水样中磷酸盐的含量按下式计算：  PO43-=（0.1V1×1000）/Vs=V1/Vs×102  mg/L   式中：  V1----与水样颜色相当的标准色中加入磷酸盐工作液的体积，Vs----水样的体积，0.1-----磷酸盐mg/ml   （三）测定时注意点事项 

１、水样与标准色应同时配制显色。 ¬  ２、为加快水样显色速度，显色时水样的酸度应维持在

0.6mol/L(H+) M22b3、水样中混浊时应过滤后测定，磷酸盐的含量不在2~50mg/L内时，应适当增加或减少水样量。    1.6 锅炉排污率量的监控及计算

    一.锅炉排污量的大小常以排污率来表示，排污率就是排污水量占锅炉蒸发量的质量分数，可用下式表示：   P=（Dp/D）×100％ 式中：P----排污率   Dp----排污水量 ，D----锅炉蒸发量，

二.在实际运行中，由于排污水量难以测定，因此排污率不以上式计算， 而是由水质监测分析来计算。 对于工业锅炉来讲，一般锅炉水中所含氯离子最为稳定且测定方便， 因此工业锅炉通常以测定氯离子含量来计算排污率，并指导锅炉排污。   ρ=［Cl-给水/（Cl-锅水－Cl-给水）］×100％ 式中：    Cl-给水-----给水中氯离子含量，mg/L kCl-锅水-----锅水中氯离子含量，mg/L   1.7  碱度的测定（碱度中和滴定法）    一、概念：  　　水的碱度是指水中含有能接受氢离子的物质的量，因此，选用适宜的指示剂以标准溶液对它们进行滴定，便可测出水碱度的含量．碱度可分为酚酞碱度和全碱度两种：酚酞碱度是指以酚酞作指示剂所测出的量，其终点的PH值为8.3．全碱度以甲基红－亚甲基蓝作指示剂所测出的值，终点PH值为5.0． 变色时的

主要中和反应：  １）酚酞作指示剂：H+＋OH-＝H２O；  H+＋CO３2-＝HCO３-

２）甲基红－亚甲基蓝作指示剂：Ｈ+＋HCO３-＝CO２↑＋H２O  二　试剂及其配置   １）１％酚酞作指示剂（以乙醇为溶剂）．  ２）甲基红－亚甲基蓝作指示剂：准确称取0.125克甲基红和=  0.085克亚甲基蓝溶于100毫升95％乙醇中．　３）0.05mol/L（１/２H２SO４）0.1mol/L 硫酸标准溶液． 三　测定方法   1、取100毫升水样，加２～３滴１％酚酞指示剂，若显红色，则用硫酸标准溶液滴定至无色，记录耗酸体积V１，然后再加入２滴甲基红－亚甲基蓝指示剂，用上述硫酸标准溶液滴定，溶液由绿色变为紫色，记录耗酸体积　 ２、若加酚酞指示剂不显色，可直接加甲基红－亚甲基蓝指示剂，用硫酸标准溶液滴定，记录耗酸体积 四　碱度的计算  测定水样的酚酞碱度JD酚和JD全按式计算：  JD酚＝（CV１/VＳ）×103　mmol/L  JD全＝［C×（V１＋V２）］×103  式中：Ｃ＝硫酸标准溶液的浓度　　　　　V１、V２＝两次滴定时所耗硫酸标准溶液的体积 ;　　　　　VＳ＝水样体积 1.8  常用试剂的配制 1、0.1mol/L(1/2H2SO4)硫酸标准溶液的配制与标定 1)配制 量取 3ml浓硫酸（密度:1.84g/cm3）缓缓注入1000ml蒸馏水（或除盐水）中，冷却摇匀。  ２）标定    方法一：称取0.2g于270-300℃灼烧至恒重（精确到0.0002g）的基准无水碳酸钠，溶于50ml除盐水中，加2滴甲基红-亚甲基蓝指示剂实验室纯水设备，用 待标定的0.1mol/L(1/2H2SO4)硫酸标准溶液滴定至溶液由绿色变为紫色然后煮沸2~3分钟，冷却后继续滴定至紫色。同时应做空白试验。  硫酸标准溶液的浓度按下式计算 C=m/［（V1－V2）×52.99］ 式中：C---硫酸标准溶液的浓度,mol/L(1/2H2SO4 )m----基准物质的质量， V1----滴定碳酸钠时消耗硫酸标准溶液的体积，  V2----空白试验消耗硫酸标准溶液的体积，  52.99----1/2Na2CO3的摩尔质量，

方法二：量取20.00ml待标定的0.1mol/L(1/2H2SO4)硫酸标准溶液，加60ml不含二氧化碳的蒸馏水(或除盐水)，加2滴1%酚酞指示剂，用0.1mol/ L(NaOH)氢氧化钠标准溶液滴定，至溶液呈

粉红色。 硫酸标准溶液的浓度按下式计算： C=V1C1/V  式中：  C----硫酸标准溶液的浓度, V----硫酸标准溶液的体积,   C1----氢氧化钠标准溶液的浓度， V1----消耗氢氧化钠标准溶液的体积，       

2、0.1mol/L(NaOH)氢氧化钠标准溶液的配制；

取5毫升氢氧化钠饱和溶液，注入1000毫升除盐水中，摇匀即

可。    3、乙二胺四乙酸二钠（1/2EDTA）标准溶液的配制与标定；

（一）试剂及其配制：

1）乙二胺四乙酸二钠。 2）氧化锌（基准试剂）。

3）盐酸溶液（1：1） -   4）10%氨水。 5）氨-氯化铵缓冲液。

６）0.5%铬黑T指示剂（以乙醇为溶剂配制）

（二）标准溶液的配制方法 1）、0.1mol/L（1/2EDTA）、0.02mol/L（1/2EDTA）乙二胺四

乙酸二钠  标准溶液的配制与标定：配制：    0.1mol/L（1/2EDTA）乙二胺四乙酸二钠标准溶液：称取20g 乙二胺四乙酸二钠溶于1000ml高纯水中，摇匀。 0.02mol/L（1/2EDTA）乙二胺四乙酸二钠标准溶液：称取４ｇ    乙二胺四乙酸二钠溶于1000ml高纯水中，摇匀。 标定：    称取８００℃灼烧至恒重的基准氧化锌2g（精确到0.0002g），用少许水湿润，加盐酸溶液（1：1）使氧化锌溶解，移入500ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。取20.00ml，加80ml除盐水，用10% 氨水中和至pH为7~8，加5ml氨-氯化铵缓冲液（pH=10），加5滴0.5%铬黑T指示剂，用已配制的乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。 乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度按下式计算： cn=C(1/2EDTA)=［m×1000／V×40.6897］×（20／500） 式中：  C(1/2EDTA)----标定的乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度，m----氧化锌的质量，40.6897----1/2ZnO的摩尔质量，20/500----500ml氧化锌溶液中取20ml滴定，   V----滴定时所消耗的EDTA标准溶液的体积，  2）、0.0100m ol/L(1/2EDTA)乙二胺四乙酸二钠 实验室纯水设备标准溶液的配制与标定： 配制：取0.1000mol/L（1/2EDTA）标准溶液，准确地稀释10倍制得。 标定：用0.1000mol/L（1/2EDTA）标准溶液配制的0.01000mol/L （1/ 2EDTA）标准溶液，其浓度可不标定，由计算得出。    4、AgNO3的配制与标定.

配制 :

硝酸银标准溶液（1ml相当于1mgCl-）：称取5.0g硝酸银溶于

1000ml蒸馏水，以氯化钠标准溶液标定。   氯化钠标准溶液（1ml相当于1mgCl-）配制：取基准试剂氯化钠3~4g 置于瓷坩埚内，于高温炉中升温至500℃灼烧10分钟，然后放入干燥器 冷却至室温，准确称取1.648g，先溶于少量蒸馏水然后定容至1000ml。  标定：三个锥形瓶中用移液管分别注入10.00ml氯化钠标准溶液，再 各加90ml蒸馏水和1.0ml 10%铬酸钾指示剂，均用硝酸银标准溶液滴定 ,至微橙色，分别记录消耗量V，以并求平均值，但以三个平行试验数值间的相对误差应小于0.25%。另取100ml蒸馏水作空白试验，方法同上，记录消耗硝酸银量。 硝酸银溶液浓度（mgCl-/mlAgNO3） 计算：  T=（10.00×1.00）／（V－V0）        （mg/ml）式中：          V0----空白消耗硝酸银标准溶液体积，ml; V ----氯化消耗硝酸银标准溶液的平均体积，ml    10.00 ----氯化钠标准溶液体积，ml  1.00  ----氯化钠标准溶液浓度，mg/ml。纯水设备，实验室纯水设备，半导体超纯水设备, 苏州水处理设备，医用GMP纯化水设备 ，医用水处理设备。